随着现代工程技术的发展,对钢的综合性能要求也日趋严格,相应地对钢的材质要求了越来越高。非金属夹杂物作为独立相存在于钢中,破坏了钢基体的连续性,加大了钢中组织的不均匀性,严重影响了钢的各种性能。例如,非金属夹杂物导致应力集中,引起疲劳断裂;数量多且分布不均匀的夹杂物会明显降低钢的塑性、韧性、焊接性以及耐腐蚀性;钢中呈网状存在的硫化物会造成热脆性。因此,夹杂物的数量和分布被认定是评定钢材质量的一个重要指标,并且被列为优质钢和高级优质钢出厂的常规检测项目这一。
非金属夹杂物的性质、形态、分布、尺寸及含量不同,对钢性能的影响也不同。所以提高金属材料的质量,生产出洁净钢,或控制非金属夹杂物性质和要求的形态,是冶炼和铸锭过程中的一个艰巨任务。而对于金相分析工作者来说,如何正确判断和鉴定非金属夹杂笺也因此变得十分重要。
钢在冶炼过程中,脱氧反应会产生氧化物和硅酸盐等产物,若在钢液凝固前未浮出,将留在钢中。溶解在钢液中的氧、硫、氮等杂质元素在降温和凝固时,由于溶解度的降低,与其他元素结合以化合物形式从液相或固溶体中析出,最后留在钢锭中,它是金属在熔炼过程中,各种物理化学瓜形成的夹杂物。内生夹杂物分布比较均匀,颗粒也较小,正确的操作和合理的工艺措施可以减少其数量和改变其成分、大小和分布情况,但一般来说是不可避免的。
钢在冶炼和浇注过程中悬浮在钢液表面的炉渣、或由炼钢炉、出钢槽和钢包等内壁肃落的耐火材料或其他夹杂物在钢液凝固前未及时清除而留于钢中。它是金属在熔炼过程中与外界物质接触发生作用产生的夹杂物。如炉料表面的砂土和炉衬等与金属液作用,形成熔渣而滞留在金属中,其中也包括加入的熔剂。这类夹杂物一般的牲是外形不规则,尺寸比较大,颁也没有规律,又称为粗夹杂。这类夹杂物通过正确的操作是可以避免的。
钢中非金属夹杂物按化学成分详细分类见图 1,主要分为三大类。
图 1 钢中非金属夹按照化学成分分类图
简单氧化物有 FeO,Fe2O3,MnO,SiO2,Al2O3,MgO 和 Cu2O 等。在铸钢中,当用硅铁或铝进行脱氧时,夹杂比较常见。在钢中常常以球形聚集呈颗粒状成串分布。复杂氧化物,包括尖晶石类夹杂物和各种钙的铝酸盐等,以及钙的铝酸盐(图 2b)。硅酸盐夹杂也属于复杂氧化物夹杂,这类夹杂物有 2FeOSiO2(铁硅酸盐)、2MnO.SiO2( 锰硅酸盐)和 CaO.SiO2(钙硅盐)等(图 3a)这类夹杂物在钢的凝固过程中,由于冷却速度较快,某些液态的硅酸盐来不及结晶,其全部或部分以玻璃太的形式保存于钢中。
主要是 FeS, MnS 和 CaS 等。由于低熔点的 FeS 易形成热脆,所以一般均要求钢中要含有一定量的锰,使硫与锰形成熔点较高的 MnS 而消除 FeS 的危害。因此钢中硫化物夹杂主要是 MnS(图 3b)。
铸态钢中硫化物夹杂的形态通常分为三类:①形态为球形,这种夹杂物通常出现在用硅铁脱氧不完全的钢中;②在光学显微镜下观察呈链状的极细的针状夹杂;③呈块状,外形不规则,在过量铝脱氧时出现。
图 2 扫描电镜下的氧化铝和钙的铝酸盐夹杂
图 3 扫描电镜下的硅酸盐和硫化锰夹杂
当钢中加入与氮亲和力较大的元素时形成 A1N,TiN,ZrN 和 VN 等氮化物。在出钢和浇铸过程中钢液与空气接触,氮化物的数量显著增加。
(1)脆性夹物 热加工时该类夹杂物形状和尺寸都不变化,但可能沿加工方向成串排列或呈点链状,属于这类夹杂物的有 Al2O3 和 Cr2O3。
(2)塑性夹杂物 热变形时该类夹杂物具有良好范性,沿变形方向延伸成条带状。属于这类的有硫化物及 含量较低(40%~60%)的铁锰硅酸盐。
(3)球状不变性夹杂 铸态呈球状,热加工后保持球状不变,如 SiO2 及含 SiO2 较高(>70%)的硅酸盐。
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